Elettrodo a calomelano

L'elettrodo a calomelano è un elettrodo di riferimento schematizzato nel correlato modo:

${\displaystyle Hg|Hg_{2}Cl_{2},KCl||}$

La semireazione redox che sta alla base di questo elettrodo è:

Hg₂Cl_2(sat) + 2 e^- → 2 Hg_(s) + 2 Cl^-_(aq)

il cui potenziale standard di riduzione è:

E⁰ = 0,2680 V

L'elettrodo è costruito depositando una pasta formata da mercurio e calomelano su un filo di platino. Tutto il sistema è in contatto con una soluzione contenente cloruro di potassio in quantità nota.

Attraverso l'equazione di Nernst possiamo misurare il potenziale corrispondente a tale semicella:

${\displaystyle E=E_{Hg_{2}Cl_{2}/Hg}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln {[Cl^{-}]^{2}}}$

Il potenziale dell'elettrodo a calomelano dipende solo dall'attività dello ione cloruro e dalla temperatura; se la temperatura è costante e l'attività dello ione cloruro nella soluzione interna all'elettrodo non varia, il potenziale rimane costante.

Esistono in commercio tre tipi di elettrodo a calomelano:

• elettrodo a calomelano saturo (SCE), contenente una soluzione satura di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,2444 V
• elettrodo a calomelano normale, contenente una soluzione 1 N di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,2680 V
• elettrodo a calomelano N/10, contenente una soluzione 0,1 N di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,3356 V.

Bibliografia

• A. Crea, L. Falchet, Chimica analitica, Masson Scuola, 1994, ISBN 88-214-0711-X

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