Riarrangiamento di Bamberger

Il riarrangiamento di Bamberger anche detta reazione di Bamberger è una reazione chimica in cui le fenilidrossilammine trattate con una soluzione acquosa fortemente acida riarrangiano a 4-amminofenoli.^[1]^[2]^[3]

Prende il suo nome dal chimico tedesco Eugen Bamberger (1857–1932).

La fenilidrossilammina di partenza viene tipicamente sintetizzata tramite idrogenazione per trasferimento del nitrobenzene usando un catalizzatore di rodio^[4] o di zinco.^[5]

Meccanismo della reazione

Il meccanismo della reazione procede seguendo diversi step: 1 monoprotonazione della N-fenilidrossilammina. '2' La reazione di N-protonazione è favorita, ma improduttiva ai fini del riarrangiamento. Invece, la 3 O-protonazione può portare alla 4 formazione dello ione nitrenio, il quale può 5 reagire con nucleofili (come H₂O) formando il composto 4-amminofenolico desiderato.^[6]^[7]

Note

^ (DE) Bamberger E., Ueber die Reduction der Nitroverbindungen, in Chem. Ber., vol. 27, n. 2, 1894, pp. 1347-1350, DOI:10.1002/ber.18940270229.
^ (DE) Bamberger E., Ueber das Phenylhydroxylamin, in Chem. Ber., vol. 27, n. 2, 1894, pp. 1548-1557, DOI:10.1002/cber.18940270276.
^ (EN) Harman, R. E., Chloro-p-benzoquinone, in Org. Synth., vol. 35, 1955, pp. 22, DOI:10.15227/orgsyn.035.0022. Vol. Coll., vol. 4, pp. 148.
^ (EN) Oxley P. W., Adger B. M., Sasse M. J. e Forth1 M. A., N-Acetyl-N-Phenylhydroxylamine via catalic transfer hydrogenation of nitrobenzene using hydrazine and rhodium on carbon, in Org. Synth., vol. 67, 1989, pp. 187, DOI:10.15227/orgsyn.067.0187. Vol. Coll., vol. 8, 1993, pp. 16.
^ (EN) Kamm, O., β-Phenylhydroxylamine, in Org. Synth., vol. 4, 1925, pp. 57, DOI:10.15227/orgsyn.004.0057. Vol. Coll., vol. 1, pp. 445.
^ (EN) Sone, T.; Hamamoto, K.; Seiji, Y.; Shinkai, S.; Manabe, O., Kinetics and Mechanisms of the Bamberger Rearrangement. Part 4. Rearrangement of Sterically Hindered Phenylhydroxylamines to 4-Aminophenols in Aqueous Sulphuric Acid Solution, in J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, vol. 1981, n. 2, 1981, pp. 1596-1598, DOI:10.1039/P29810001596.
^ (EN) Kohnstam, G.; Petch, W. A.; Williams, D. L. H., Kinetic Substituent and Isotope Effects in the Acid-Catalysed Rearrangement of N-Phenylhydroxylamines. Are Nitrenium Ions Involved?, in J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, vol. 1984, n. 3, 1984, pp. 423-427, DOI:10.1039/P29840000423.